التحليل الكهربائي
- خلية تحليل كهربائي: الخليّة المستخدمة لإحداث تفاعلات تأكسد واختزال لا تحدث بشكل تلقائي، ويتطلّبُ حدوثُها تزويدَها بطاقة كهربائيّة من مصدر خارجي
- التحليل الكهربائي: عمليّة تمرير تيار كهربائي في مصهور أو محلول مادّةٍ كهرليّة؛ ممّا يؤدّي إلى حدوث تفاعل تأكسد واختزال
- تُشحَن البطّاريات.
- تُستعمَل في استخلاص بعض الفلزّات النشطة من مصاهيرها، مثل الصوديوم والألمنيوم.
- تُستخدَم في تنقية الفلزّات والطّلاء الكهربائي لبعضها، سواء لحمايتها منَ التآكل أو لإكسابها مظهرًا جميلًا، كما في الشكل (12).
التحليل الكهربائي لمصهور مادّة كهرليّة
- وعاء يحتوي على مصهور مادّة أيونيّة.
- أقطاب خاملة منَ الجرافيت أو البلاتين.
- بطّاريّة وأسلاك توصيل.
- تتحرّك الأيونات الموجبة باتّجاه القطب السالب (المِهبط) وتُختزَل.
- أمّا الأيونات السالبة فتتحرّك باتّجاه القطب الموجب (المِصعد) وتتأكسد.
التحليل الكهربائي لمصهور
- NaCl(l) -> Na+(l) + Cl-(l)
- Na+(l) + e- -> Na(l)
- 2Cl-(l) -> Cl2(g) + 2e-
- 2Na+(l) + 2Cl-(l) -> 2Na(l) + Cl2(g)
- Na+(aq) + e- Na(l) E = -2.71 V
- Cl2(g) + 2e- 2Cl-(aq) E_2 = 1.36 V
- E = E(cathode) - E_2(anode)
- E = -2.71 - 1.36 = -4.07 V
التحليل الكهربائي لمحلول مادّة كهرليّة
- يُحتمَل حدوث تأكسد للأيونات السالبة في المحلول أو لجزيئات الماء.
- كذلك يُحتمَل أن يحدث اختزال للأيونات الموجبة أو لجزيئات الماء في المحلول.
التحليل الكهربائي لمحلول يوديد البوتاسيوم
- KI(s) ->[H2O] K+(aq) + I-(aq)
- K+(aq) + e- K(s) E = -2.92 V
- 2H2O(l) + 2e- H2(g) + 2OH-(aq) E_2O = -0.83 V
- 2H2O(l) + 2e- -> H2(g) + 2OH-(aq)
- O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l) E = 1.23 V
- I2(s) + 2e- 2I-(aq) E = 0.54 V
- جهد تأكسد الماء يساوي (−1.23 V)، أما جهد تأكسد اليود فيساوي (−0.54 V).
- أي أنَّ جهد تأكسد اليود أعلى من جهد تأكسد الماء؛ ومن ثَمّ فإنَّه أسهلُ تأكسدًا منَ الماء.
- 2I-(aq) -> I2(s) + 2e-
- 2H2O(l) + 2I-(aq) -> H2(g) + 2OH-(aq) + I2(s)
- E = E_2O(cathode) - E_2(anode)
- E = -0.83 - 0.54 = -1.37 V
التحليل الكهربائي لمحلول بروميد النحاس CuBr2
- CuBr2(s) ->[H2O] Cu2+(aq) + 2Br-(aq)
- Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s) E = 0.34 V
- 2H2O(l) + 2e- -> H2(g) + 2OH-(aq) E = -0.83 V
- Br2(l) + 2e- 2Br-(aq) E = 1.07 V
- جهد تأكسد الماء يساوي (−1.23 V)، أما جهد تأكسد البروم فيساوي (−1.07 V).
- ألاحظ أنَّ جهد تأكسد البروم أعلى منه للماء، أي أنّ أيونات البروميد Br- أسهلُ تأكسدًا.
- 2Br-(aq) -> Br2(l) + 2e-
- Cu2+(aq) + 2Br-(aq) -> Cu(s) + Br2(l)
- E = E(cathode) - E_2(anode)
- E = 0.34 - 1.07 = -0.73 V
التحليل الكهربائي لمحلول كبريتات الصوديوم Na2SO4
- Na2SO4(s) ->[H2O] 2Na+(aq) + SO42-(aq)
- Na+(aq) + e- -> Na(s) E = -2.71 V
- 2H2O(l) -> O2(g) + 4H+(aq) + 4e-
- 4H2O(l) + 4e- -> 2H2(g) + 4OH-
- 2H2O(l) -> 2H2(g) + O2(g)
- أنَّ الأيونات الموجبة وجزيئات الماء يُحتمَل أن تُختزَل عند المِهبط.
- أنَّ الأيونات السالبة أو جزيئات الماء يُحتمَل أن تتأكسد عند المِصعد.
- أنَّ التفاعل الذي يحدث يعتمد بشكل عام على جهود الاختزال المعياريّة لكلٍّ منهما.
استخلاص الألمنيوم
- خلية هول–هيروليت: خليّة التحليل الكهربائي لمصهور Al2O3 خليّة هول–هيروليت، وتتكوّن منَ الداخل من طبقة منَ الجرافيت تمثّل المِهبط، وسلسلة من أقطاب الجرافيت تُغمَس في المصهور تمثّل المِصعد
- يُعالَج الخامُ لتخليصه منَ الشوائب.
- ثمَّ يُسخَّن لتحويله إلى أكسيد الألمنيوم Al2O3.
- يُذاب في مصهور الكريوليت Na3AlF6؛ فتَنخفض درجة انصهاره نحوَ 1000°C.
- Al3+(l) + 3e- -> Al(l)
- $$\ce{2O^{2-}(l) ->…